WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 


Получение инертных газов в процессах переработки сероводорода по методу клауса и прямого окисления

На правах рукописи

Юсупов Сайдамин Садулаевич

ПОЛУЧЕНИЕ ИНЕРТНЫХ ГАЗОВ В ПРОЦЕССАХ

ПЕРЕРАБОТКИ СЕРОВОДОРОДА ПО МЕТОДУ КЛАУСА

И ПРЯМОГО ОКИСЛЕНИЯ

Специальность 05.17.07- Химическая технология топлива и

высокоэнергетических веществ

АВТОРЕФЕРАТ

диссертация на соискание ученой степени

кандидата технических наук

Астрахань - 2010

Работа выполнена на кафедре «Химическая технология переработки нефти и

газа» ФГОУ ВПО «Астраханский государственный технический университет»

Научный руководитель Доктор технических наук, профессор

Исмагилов Фоат Ришатович

Официальные оппоненты Доктор технических наук, профессор

Хафизов Фаниль Шамильевич

Доктор технических наук, доцент

Яковлев Павел Викторович

Ведущая организация Российский государственный универ-

ситет нефти и газа им. И. М. Губкина

Защита состоится « 8 » октября 2010 года в 12:00 часов на заседании диссертационного совета ДM 307.001.04 в Астраханском государственном техническом университете по адресу: 414025, г. Астрахань, ул. Татищева, 16, 2-ой учебный корпус, ауд. 201.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке ФГОУ ВПО «Астраханский государственный технический университет» (ул. Татищева, 16, АГТУ, главный учебный корпус)

Автореферат разослан « 7 » сентября 2010 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета

кандидат химических наук, доцент Шинкарь Е.В.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Технология современных процессов переработки нефти и газа и в первую очередь технология каталитических процессов не может обходиться без применения инертных газов. Требования законов в области промышленной безопасности опасных производственных объектов в значительной степени повышают интерес в последнее время к вопросу бесперебойного обеспечения предприятий нефтегазовой отрасли и других опасных производств инертным газом. Рациональные решения по оснащению нефте- и газоперерабатывающих заводов надежной системой снабжения инертным газом положительно сказывается на стоимости строительства, на его экономических показателях и как было отмечено выше на его безопасную эксплуатацию. На нефте- и газоперерабатывающих предприятиях должна быть предусмотрена возможность покрытия кратковременного возрастания потребности в инертном газе и создан его резервный источник. При строительстве и модернизации предприятий переработки углеводородного сырья, в том числе объектов общезаводского хозяйства (ОЗХ), куда относится система получения, хранения, и распределения инертных газов важным является использование принципа интегрирования процессов, позволяющие максимально увязать технологические установки по функциям, решаемым задачам, по материальным и тепловым потокам.

Таким образом, поиск оптимальных решений по выбору надежного, экономически и экологически оправданного источника снабжения инертным газом на всех стадиях жизненного цикла предприятия является актуальной задачей.

Цель работы. Разработка процесса получения инертных газов, интегрированной с технологией производства серы по методу Клауса и прямого гетерогенно-каталитического окисления сероводородсодержащих газов.

Для достижения поставленной цели сформулированы и поставлены следующие задачи:

1. Провести анализ промышленных процессов доочистки отходящих газов установки Клауса и осуществить выбор технологии и газовых потоков, наиболее приемлемых для использования в качестве сырьевого источника производства инертного газа.

2. Провести экспериментальные исследования по подбору каталитической системы для удаления низкоконцентрированных сернистых компонентов, содержащихся в отходящих газах узла доочистки установки Клауса.

3. Исследовать характеристику каталитической активности синтезированного катализатора и найти наиболее благоприятные режимные параметры его эксплуатации. Провести опытные работы на промышленных газовых смесях для отработки технологии применения катализатора.

4. Разработать технологию получения инертного газа из отходящих газов, отвечающую требованиям полного отсутствия сернистых соединений в получаемом газе и минимизации других примесей в условиях непостоянства компонентного состава реального сырьевого газа.

5. Разработать основы технологии получения инертного газа из серо-водородсодержащих углеводородных газов, в основе которых лежит прямое каталитическое окисление в стационарном и кипящем слоях катализатора.

6. Оценить технико-экономическую эффективность разработанного процесса получения инертного газа и провести сравнительный экономический анализ с существующими промышленными аналогами.

Научная новизна:

1. Впервые проведены целенаправленные исследования по разработке научных основ технологии получения инертных газов из отходящих газов установки производства серы по методу Клауса и хвостовых газов процессов прямого окисления сероводорода на твердых катализаторах.

2. Предложены принципы интегрирования технологии в существующие производственные линии переработки сероводорода.

3. С целью подбора катализатора для удаления сернистых соединений из состава отходящих газов синтезирован и исследован широкий круг оксидных катализаторов. Последние синтезированы путем нанесения индивидуальных оксидов переходных металлов (V, Fe, Mn, Cu, Cr, Ni, Co, Mg, Zn), и их смесей на промышленные модификации носителей - -Al2O3 и -Al2O3, на образец алюмосиликата и силикагеля.





4. Установлено, что лучшие каталитические свойства в реакции окисления низкоконцентрированного сероводорода (до 0,1 % об.) в двуокись серы в присутствии 5% -ной влаги показывают индивидуальные и смешанные железооксидные катализаторы (Fe2O3Mn2O3, Fe2O3NiO, Fe2O3ZnO).

5. Показано, что носители со сравнительно малой удельной поверхностью и более развитой микропористой структурой обладают более высокой селективностью образования двуокиси серы. Это подтверждает предположение о том, что микропоры лучше удерживают серу, которая являясь промежуточным продуктом реакции окисления сероводорода в двуокись серы, обладает катализирующим свойством по отношению к этой реакции. Средний размер пор исследованных нами катализаторов на -Al2O3 менее 130, что является благоприятной для протекания реакции окисления сероводорода в сернистый ангидрид.

Результаты экспериментов, также, находятся в согласии с существующим представлением о механизме реакции окисления на оксиде железа, в соответствии с которым оксид железа переходит в сульфид железа, последний катализирует окисление сероводорода преимущественно до двуокиси серы.

Практическая ценность. Разработаны технологические основы процесса получения инертного газа (азот, смесь азота и двуокиси углерода) из дымовых газов печей дожига и отходящих газов узла доочистки установки Клауса. Преимущество выбранной технологии, по сравнению с мембранной и адсорбционными, состоит в снижении удельных капитальных затрат, примерно в 5 и 2 раза, расхода электроэнергии в 3 и 2 раза, соответственно. Срок окупаемости составляет менее 1года. Результаты исследования проверены на укрупненной опытной установке производственной базы ООО «АНК», г.Уфа, на модельных отходящих газах. Разработаны технико-коммерческие предложения для промышленных предприятий - ОАО НПЗ «Таиф», ОАО «Куйбышевский НПЗ», ОАО « Роснефть». На стадии разработки находится базовый проект технологии, выполняемой совместно с ООО «Волгограднефтепроект». Результаты исследования использованы при разработке регламента на проектирование опытно- промышленной установки для ОАО НПЗ «Таиф».

Предложена, также, схема получения инертных газов, в основе, которой лежит прямое гетерогенно-каталитическое окисление сероводородсодержащих углеводородных газов и «кислых» газов установок аминовой очистки.

Установки по предлагаемой технологии позволяют утилизировать локальные источники сероводорода на промыслах - попутные газы небольших месторождений, газы продувки и исследования скважин и др.

Апробация работы: Основные результаты работы докладывались на научно-практической конференции «Роль науки в развитии топливно-энергетического комплекса», проводимой в рамках VII Российского энергетического форума (Уфа, 2007); на Всероссийской научно-практической конференции молодых ученых, аспирантов и студентов (Грозный, 2007); на научно-технической конференции с международным участием «Основные проблемы освоения и обустройства нефтегазовых месторождений» (Оренбург, 2007); на Всероссийской научно-производственной конференции «Наука, образование и производство», посвященной 95 – летию со дня рождения академика М.Д. Миллионщикова (Грозный, 2008); на I – ой Всероссийской научно-практической конференции « Возрождение и перспективы развития нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности Чеченской Республики» (Туапсе, 2008); на 53 научной конференции профессорско – преподавательского состава Астраханского государственного технического университета (Астрахань, 2008); на Международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка – 2009». XVII Конгресс нефтегазо-промышленников России (Уфа, 2009).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 14 работ: 5 статей в журналах по перечню ВАК, 9 статей в сборниках научных трудов и материалах конференций.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и приложения. Материал изложен на 164 страницах, содержит 21 рисунка, 29 таблицы и 10 приложений. Список литературы включает 122 наименования работ отечественных и зарубежных авторов.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В первой главе приведен обзор литературных данных о промышленных способах производства инертных газов и требованиях на эти газы в зависимости от их назначения. Получение, хранение и распределение инертных газов имеет важное значение для обеспечения технологических нужд и пожаро-взрыво-безопасности завода. Требования законов в области промышленной безопасности опасных производственных объектов, о техническом регулировании и об охране окружающей среды значительно повышают в последнее время интерес к вопросу бесперебойного обеспечения предприятий переработки и добычи нефти и газа и других опасных производств инертным газом. Рассмотрена возможность производства инертных газов, используя в качестве источника сырья отходящие газы производства серы установки Клауса. Анализируются имеющиеся в литературе данные по катализаторам и процессам с точки зрения возможности их применения для удаления сернистых соединении, содержащихся в отходящих газах путем окисления их до двуокиси серы.

Во второй главе обоснован выбор объектов и методики экспериментальных и аналитических исследований современными физико-химическими и спектральными методами, приведены физико-химические характеристики и механические свойства катализаторов и носителей, использованных в работе, схемы и описание опытных установок. Описана методика эксперимента по определению каталитических свойств нанесенных оксидных катализаторов на проточной лабораторной установке и методика приготовления катализаторов путем нанесения активных компонентов методом пропитки по влагоемкости. Выбор нанесенных катализаторов обусловлен тем, что они, не уступая массивным в активности, проявляют большую механическую прочность. Пропитку проводили азотнокислыми и сернокислыми растворами индивидуальных соединений (прекурсоры) или смесью растворов для получения смешанных катализаторов, с таким расчетом, чтобы после прокаливания при 450-500оC содержание активной фазы в катализаторе составляло 5,0±0,1 масс. %.

В качестве активной фазы выступают оксиды металлов или их смеси, образующиеся при разложении исходных солей.

Cоотношениие окислов в смеси соответствует их содержанию в шпинели общей формулы AB2O4, где A- Zn, Ni, Co, Cu ; B – Fe, Cr, Mn, V.

В третьей главе на основании данных по компонентному составу дымовых газов печи дожига и отходящих газов до и после узла доочистки СКОТ ОАО НПЗ «ТАИФ» обоснован выбор газового потока после узла доочистки в качестве сырья для получения инертных газов. Процесс СКОТ характеризуется присутствием минимального количества примесей в отходящих газах. Сырьевая база отечественных нефте - газоперерабатывающих заводов для получения инертных газов на основе отходящих газов, в дальнейшем будет расширяться в связи со строительством и реконструкцией установок производства серы, оснащенных блоком доочистки СКОТ. Последний оказался достаточно надежным в условиях российских НПЗ (ОАО «Славнефте-Ярославнефтеоргсинтез», ООО «Лукоил-Пермнефтеоргсинтез», ОАО НПЗ «Таиф», г. Нижнекамск др.) и поэтому имеет перспективу для дальнейшего внедрения.

Из данных таблицы 1 видно, что состав отходящих газов после блока доочистки отходящих газов СКОТ характеризуется присутствием небольших количеств сероводорода, окиси и сероокиси углерода - 0,003 %, об., водорода - 1,2 %, об. Влажность газа составляет 5,2 %, об. На долю инертных компонентов - азота и двуокиси углерод приходится в общей сложности 96,27 %,об. в расчете на влажный газ и 98,73 %, об. в расчете на сухой газ. Из них 96,07 составляет азот и 2,66 %, об. двуокись углерода. Дымовые газы характеризуются более сложным составом. Из нескольких вариантов, предлагаемых для получения инертных газов, которые подробно рассмотрены в главе 4, наиболее предпочтительным является вариант использования в качестве исходного сырьевого потока отходящие газы блока СКОТ, а для удаления примесей из них предложено использовать метод каталитического окисления с последующим поглощением получаемых продуктов окисления (СО2 и SO2) в легкорастворимом абсорбенте.

Имеющиеся твердые катализаторы окисления сернистых соединений до двуокиси серы имеют ряд недостатков, которые ограничивают возможность их применения для решения этой задачи (ИКТ-12-8, ИКТ-16-20 и др.).

В данной главе приводятся результаты синтеза нанесенных оксидных катализаторов и исследование их каталитической активности для окисления низкоконцентрированных сернистых соединений в составе отходящих газов.

Таблица 1 - Компонентный состав дымовых и отходящих газов после блока доочистки отходящих газов СКОТ, установки получения серы

Компоненты Отходящие газы Дымовые газы
Расход, кг/моль. час Состав, % об. в расчете на сухой газ Расход, кг/моль. час Состав, % об. в расчете на сухой газ
H2S 0,01 0,003 отс -
H2O 18,89 - 53,71 -
H2 4,37 1,258 отс. -
CO2 9,26 2,666 21,83 4,270
N2 333,67 96,067 478,09 93,514
CO 0,01 0,003 отс. -
SO2 отс. - 0,02 0,004
O2 отс. - 11,29 2,208
NOx отс. - 0,01 0,002
CnHm отс. - 0,01 0,002
COS 0,01 0,003 отс. -
Всего 366,22 100,00 564,942 100.00




Выбор сероводорода в качестве модельного компонента для исследования обусловлен тем, что при низких концентрациях он является наиболее трудноокисляемым из числа, содержащихся в отходящих газах. При разработке катализатора сероочистки нами учитывались следующие к ним требования: низкая стоимость, доступность исходных компонентов, экологическая безопасность их получения. Кроме того, катализатор должен оказывать минимальное сопротивление потоку отходящих газов.

Для выбора оптимального носителя нами использованы, заметно отличающиеся по химическому составу и текстуре носители, характеризующиеся нулевой активностью в реакции Клауса. Для опытов взяты три различных образца -Al2O3, отличающиеся размерами, формой гранул и текстурой (Б-1, Б-2, Б-3), алюмосиликатный блок сотовой структуры (А), силикагель (В), - Al2O3 сотовой структуры (Б-4) и - Al2O3 и (+) - Al2O3 (Г и Д).

Оценку каталитических свойств полученных образцов катализаторов проводили при t-250 оС и времени контакта – 0,5 с. Состав газа, об. %: H2S – 0,1; паров воды – 5 об. % ; остальное – азот. Соотношение H2S/O2 – 0.5, общая продолжительность испытаний 6-8 часов.

В первоначальных опытах на носителе Al/Si установлен ряд активности и селективности индивидуальных (V, Fe, Mn, Cu, Cr, Ni, Cо, Mg, Zn) и смешанных оксидов в «сухой» и влажной среде (табл. 2 и 3).

Таблица 2 - Каталитические свойства нанесенных индивидуальных оксидных

катализаторов в реакции окисления сероводорода кислородом воздуха

Образец катализатора (носитель- Al/Si) Отсутствие воды 5% Н2О
X (H2S), % S (SO2), % Выход, Sn, % X (H2S), % S (SO2), % Выход, Sn, %
1 V2O5 86 4 83 75 15 64
2 Fe2O3 95 0 95 33 100 0
3 CuO 21 11 19 25 100 0
4 Cr2O3 14 18 10 15 100 0
5 NiO 44 52 21 10 81 2
6 CoO 32 40 19 11 71 3
7 ZnO 17 15 14 8 100 0
8 Mn2O3 97 13 84 36 40 22

В этом ряду оксид железа и смешанные железооксидные катализаторы Fe2O3Mn2O3, Fe2О3NiO, Fe2О3ZnO относительно других обладают лучшими каталитическими свойствами в реакции окисления сероводорода в двуокись серы. При температуре 250 0С во влажной среде они проявляют 100%-ную селективность по отношению к двуокиси серы, активность которых находится на уровне 35 %.

Таблица 3 - Каталитические свойства нанесенных смешанных оксидных катализаторов в реакции окисления сероводорода кислородом воздуха

Образец катализатора (носитель- Al/Si) Отсутствие воды 5% Н2О
X (H2S), % S (SO2), % Выход, Sn, % X (H2S), % S (SO2), % Выход, Sn, %
1 V2O3Cr2O3 36 5 34 67 16 56
2 V2O3ZnO 75 9 68 72 23 55
3 V2O3CuO 91 3 89 61 32 41
4 Fe2O3CoO 68 40 61 36 95 18
5 F2O3CuO 73 7 93 50 2 49
6 Fe2O3Mn2O3 76 16 84 33 100 отсут.
7 Fe2O3NiO 34 100 0 34 100 отсут.
8 Fe2O3ZnO 52 34 66 33 100 отсут.
9 Fe2O3ZnO Cr2O3 100 11 89 51 12 45
10 V2O3 Fe2O3 85 5 81 64 20 51

Дальнейшие исследования по влиянию природы носителя, прекурсора, температуры прокаливания и модифицирования поверхности носителя на каталитические свойства образцов катализатора, проведены на оксиде железа. Установлено, что Fe-оксидные образцы типа (А), полученные способом пропитки носителя Al2O3-SiO2 и образцы катализаторов типа (Б), полученные пропиткой носителей -Al2O3 проявляют одинаковую каталитическую активность, несмотря на различия в химических и текстурных характеристиках использованных носителей. Эти образцы характеризуются высокой селективностью в реакции окисления сероводорода до SO2 и стабильностью каталитических свойств, независимо от прекурсора (сульфат Fe (II) и нитрат Fe(III)).

Образцы, приготовленные тем же способом, но на других носителях: силикагеле (В), (Д) и (Г), отличаются по каталитическим свойствам, прежде всего, направлением реакции окисления H2S – на этих образцах происходит одновременное окисление H2S как до серы с достаточно высокой селективностью, так и до SO2. Эти образцы не стабильны во времени и за несколько часов выход серы на катализаторе (В) конверсия H2S уменьшается с 77 до 45 %, селективность при этом несколько возрастает от 12 до 18 %.

Катализатор на носителе под шифром Б-4 (оксид железа на -Al2O3 сотовой структуры) был выбран в качестве базового для дальнейших исследований.

Для выяснения оптимальных условий его эксплуатации была исследована зависимость каталитических свойств данного образца от различных технологических факторов, таких, как время контакта, отношение кислорода к сероводороду и концентрация водяных паров в реакционной смеси в широком температурном интервале.

Критерием оптимальности указанных параметров является обеспечение условий протекания процесса окисления, при котором достигается степень превращения сероводорода и селективность по двуокиси серы близкой 100 %.

Из данных рис. 1 и 2 следует, что оптимальное время контакта составляет от 0,6 до 1,0 с., что позволяет проводить реакцию окисления сероводорода при температуре на уровне 340 оС со 100 % превращением его в целевой продукт – двуокись серы.

Рисунок 1 - Степень конверсии сероводорода в реакции окисления сероводорода на железооксидном катализаторе в зависимости от времени контакта и

температуры

Благоприятные условия для проведения процесса окисления могут быть обеспечены при более низких температурах за счет увеличения времени контакта, что достигается снижением объемной скорости процесса.

Рисунок 2- Селективность окисления сероводорода в двуокись серы на железооксидном катализаторе в зависимости от температуры и времени контакта

При температуре 290 оС и варьировании времени контакта в пределах от 1,3 до 2,5 с конверсия сероводорода не превышает 96-98 %, селективность по двуокиси серы при этом находится на уровне 100 %.

Повышение температуры до 320 оС при тех же значениях времени контакта позволяет довести степень конверсии до 99.99 % с сохранением селективности равной 100%.

Показано, что повышение концентрации окислителя выше стехиометрического количества в целом положительно влияет на показатели процесса. При более высоком отношении кислорода к сероводороду удается осуществить достижение конечной цели процесса при более низкой температуре в реакторе.

Возможность проведения процесса с избыточным количеством кислорода с технологической точки зрения является благоприятным фактором, так как позволяет упростить регулирование соотношения n=H2S/O2. Экспериментально показано, что для исследуемого катализатора каталитические свойства не зависят от содержания активного компонента в интервале концентрации Fe2O3 от 0,5 до 5%, масс. Содержание оксида железа выше, чем 5%, масс., также не улучшает каталитическую активность. При концентрации оксида железа ниже чем 0,5 % масс. как конверсия, так селективность процесса снижаются.

Работа опытной установки в области оптимальных технологических режимов, установленных в лабораторных исследованиях, позволяет эксплуатировать блочный катализатор, содержащий 4% оксида железа, длительное время без ухудшения его каталитических характеристик.

Четвертая глава посвящена разработке технологических основ процесса получения инертных газов из отходящих и дымовых газов установки получения серы по методу Клауса с узлом доочистки отходящих газов СКОТ. При построении промышленных схем процесса использован один из важных технологических принципов - интегрирование процессов, позволяющий максимально увязать технологические установки и блоки по функциям и решаемым задачам, по материальным и тепловым потокам.

При разработке схем использованы данные по составу отходящих и дымовых газов узла доочистки отходящих газов (лицензиар Shell) и установки Клауса (лицензиар Worley Parsons) ОАО НПЗ «ТАИФ».

По первой схеме получение инертного газа осуществляется из дымовых газов печи дожига, установленной перед дымовой трубой после узла доочистки СКОТ. Во второй схеме в качестве источника инертных газов применяется смесь дымовых и отходящих газов. Первая и вторая схемы имеют несколько вариантов, наличие которых обусловлено необходимостью оптимизации энергетических и технологических решений. Третья схема основана на использовании в качестве исходного газа для получения инертной среды только отходящих газов узла доочистки СКОТ.

Сущность первой схемы сводится к тому, что часть дымовых газов технологических печей газодувкой направляют в последовательно расположенные реакторы для каталитической нейтрализации нежелательных химических примесей и далее после охлаждения подвергают адсорбционной доочистке и осушают до требований на инертный газ.

Во второй схеме сырьевой газ представляет собой смесь, состоящую из двух потоков. Первый поток - дымовые газы печи дожига и второй поток – отходящие газы узла доочистки установки СКОТ. Целесообразность использования смеси газов в качестве сырья обусловлено возможностью использования водорода, содержащегося в одном потоке - в отходящих газах, в качестве восстановительной среды для удаления избытка кислорода в другом потоке – дымовых газах.

В третьей схеме процесс получения инертного газа значительно упрощается благодаря относительно небольшому числу примесей и меньшей их концентрации (рис. 3). По этой схеме на первой стадии проводится окисление водорода и окиси углерода кислородом воздуха при небольшом его избытке на катализаторе, устойчивом в присутствии сероводорода, на второй стадии окислению подвергают сероводород до двуокиси серы на разработанном нами железооксидном катализаторе. Таким образом, в основе предлагаемой схемы лежит принципиальное технологическое решение по которому, во-первых, нежелательные в инертном газе примеси – водород, окись углерода и сероводород удаляются за счет применения только окислительного процесса с использованием воздуха в качестве окислителя. Во- вторых, получаемые в ходе этого процесса продукты двуокись углерода и двуокись серы легко могут быть удалены из реакционных газов доступным абсорбентом – водой. Последняя также является продуктом окисления и сопутствующим компонентом отходящих газов. Схема упрощается еще тем, что отходящие газы узла доочистки СКОТ имеют избыточное давление, что позволяет отказаться от применения газодувки или парового эжектора для прокачки отходящих газов через систему газоочистки.

После очистки от нежелательных примесей инертный газ при давлении 0,8 МПа осушают на адсорбенте, используя типовой аппарат заводского изготовления до точки росы минус 2060 С в зависимости от требований к инертному газу (рис.3). Результаты исследования проверены на укрупненной опытной установке с использованием модельных отходящих газов на блочном катализаторе сотовой структуры, содержащий в качестве активной фазы 4 % масс. оксида железа.

В таблице 4 представлен материальный баланс процесса получения инертного газа по данной схеме. Для расчетов взята производительность по инертным газам 1000 кг/час, что соответствует потребности нефте- и газоперерабатывающего заводов в инертном газе и обеспечена ресурсами отходящих газовых потоков.

1 – Блок доочистки СКОТ; 2 – Печь дожига; 3 – Дымовая труба; 4 – Фильтр керамический; 5 – Реактор очистки дымовых газов от водорода и окиси углерода; 6 – Реактор окисления сернистых газов; 7 – Смеситель-охладитель; 8` – Компрессор; 8 – Осушитель; 9 – Колонна отдувки кислых газов; 10 – Фильтр; 11 – Циркуляционный насос; 12 – Смеситель газов; 13 – Концевой холодильник. I – Отходящие газы установки Клауса; II – Воздух; III – Водородсодержащий газ; IV – Отходящие газы узла доочистки СКОТ; V – Дымовые газы печи дожига; VI – Подогретые отходящие газы узла доочистки; VII – Очищенные от окиси углерода и водорода отходящие газы; VIII – Очищенные от сероводорода отходящие газы; IX – Инертный газ на регенерацию абсорбента; X – Водный конденсат; XI – Газы отдувки кислых вод; XII – Топливный газ; XIII – Сероводород на рециркуляцию; XIV – Инертный газ; XV – Абсорбент на рециркуляцию; XVI – Очищенный от сернистого ангидрида газ. Рисунок 3- Схема получения инертных газов из отходящих газов узла доочистки установки Клауса

Таблица 4 - Материальный баланс процесса получения инертного газа из отходящих газов узла СКОТ установки Клауса

Наименование продуктов Выход продуктов
кг/час %
Поступило:
  1. Отходящий газ
1000 100
Компонентный состав
Н2S 0,03 0,003
H2O 33,7 3,370
H2 0,86 0,086
CO2 40,43 4,043
N2 924,79 92,479
CO 0,03 0,003
СOS 0,06 0,006
  1. Воздух
15,56 100
Компонентный состав
N2 11,84 76,12
O2 3,55 22,81
H2O 0,17 1,07
Всего 1015,56 100
Получено:
  1. Инертный газ
898,77 100
Компонентный состав
N2 887,54 98,75
CO2 11,23 1,25
  1. Газы отдувки
82.81 100
Компонентный состав
N2 58,08 70,17
CO2 21,21 25,61
SO2 0,12 0,14
H2O 3,4 4,11
  1. Конденсат
33,98 100
Компонентный состав
H2O 33,98 100
Всего 1015,56 100

Таким образом, предлагаемая схема (рис.3) позволяет получать инертный газ из отходящих газов узла доочистки СКОТ со значительным выходом (89,9 % масс.) и экологически безопасным способом. Качество инертного газа, % об.: азот – не менее 98,75, CO2 – не более 1,25, что соответствует требованиям на инертный газ для нефтегазовой промышленности. Содержание двуокиси углерода в инертном газе по требованию заказчика может быть доведен до требова ний ГОСТ 9293-74.

При разработке схемы процесса применены ряд технологических решений, направленных на интегрирование его с технологией доочистки отходящих газов производства серы: для улавливания двуокиси серы – продукта каталитического окисления сернистых соединений, в качестве абсорбента используется водяной конденсат, получаемый в процессе как побочный продукт; для отдувки сернистого ангидрида из абсорбента используются газы регенерации блока осушки инертных газов; газы отдувки абсорбента рециркулируют для утилизации на установку Клауса; дегазированный конденсат используют в качестве подпитки для системы оборотного водоснабжения завода или после дополнительной обработки в качестве котловой воды на установке Клауса; в качестве окислителя используется воздух из системы воздухообеспечения установки Клауса, что исключает необходимость оснащения установки получения инертного газа дополнительным воздушным компрессором; подогрев отходящих газов узла СКОТ перед каталитическими реакторами осуществляется за счет рекуперации тепла дымовых газов печи дожига; система управления и контроля установки получения инертного газа интегрируется в АСУ ТП установки Клауса; компоновка позволяет «вписаться» на существующей производственной площадке установки Клауса.

Предлагаемая технология позволяет создавать единичные блоки получения инертных газов, в которых используются унифицированные узлы (реакторный, подачи воздуха со смесителем газов, газонапорный, теплообменный, осушки газа), что позволяет поставлять их в полной заводской готовности в модульном исполнении и при необходимости компоновать из них агрегаты большей мощности.

Разработана, также, схема получения инертных газов из сероводородсодержащих газов с использованием процесса прямого окисления сероводорода на гетерогенных катализаторах в стационарном и в кипящем слоях катализатора. Предлагаемая технология может найти применение для создания небольших по мощности мобильных установок или там, где строительство установки Клауса не целесообразно по экономическим причинам. На рис. 4. приведена схема производства инертных газов на основе сероводородсодержащих углеводородных газов с использованием прямого окисления сероводорода в стационарном слое катализатора.

Рисунок 4. - Установка утилизации сероводородсодержащих газов с получением инертного газа

1 – реактор с неподвижным слоем катализатора; 2, 3 – теплообменники; 4 – сепаратор; 5 – реактор с катализатором сотовой структуры; 6 – реактор каталитического сжигания углеводородного газа; 7 – котёл-утилизатор; 8 – аппарат воздушного охлаждения; 9 – адсорберы; 10 – компрессор.

I – сероводородсодержащий газ; II - воздух; III – жидкая сера; IV – инертный газ; V – вода; VI – пар.

В пятой главе дается технико-экономическая оценка установки получения инертного газа по третьей схеме - наиболее рациональному из предложенных вариантов. В качестве базы сравнения приняты современные отечественные установками получения азота методом мембранного (ГРАСИС) и адсорбционного разделения воздуха (ПРОВИТА), использующие зарубежные покупные изделия. Стоимость установки определена из стоимости оборудования, включая систему управления и автоматизации, затрат на проектирование и на монтажные работы (табл. 5). Как и для базы сравнения рассматривается заводская готовность и блочно-комплектные поставки установки. Оценка объема необходимых капиталовложений дается для номинальной производительности 1000 кг/час. Общая стоимость оборудования установки рассчитана на основании коммерческих предложений поставщиков отдельных видов оборудования. Стоимость монтажных работ определена методом трудозатрат на основании фактических данных по российским монтажно-строительным и машиностроительным предприятиям за 1998-2008 гг. Стоимость проектно-конструкторских работ рассчитана по «Единому справочнику базовых цен проектные работы объектов нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности», М., 2005г. Для расчета срока окупаемости использована цена на технический азот, по которой осуществляется его поставка на нефтеперерабатывающие предприятия, не обеспеченные достаточными мощностями по инертному газу.

Таблица 5 - Сравнительные показатели эффективности процессов получения

инертных газов

Процессы Показатели экономической эффективности
Удельные капитальные вложения, руб./ кг Удельные затраты электроэнергии, кВт/кг Срок окупаемости, лет
ПРОВИТА 3,76 0,32 0,8
ГРАСИС 9,85 0,6 2,1
Предлагаемый процесс 2,00 0,17 0,5

Таким образом, предлагаемый процесс является экономически целесообразным, а также способствует решению экологической задачи снижения выбросов вредных веществ в атмосферу на установке получения серы, что позволяет рекомендовать его для внедрения на предприятиях переработки сернистой нефти и газа. Высокие экономические и экологические показатели достигнуты благодаря использованию в процессе разработанного высокоэффективного катализатора и принципа интегрирования с технологией доочистки отходящих газов производства серы.

ВЫВОДЫ

1. Предложено использовать отходящие газы узла доочистки установки Клауса для получения инертного газа после удаления из них нежелательных компонентов. По составу и режимным параметрам, наиболее приемлемым для этой цели являются газы после узла доочистки СКОТ. Для небольших предприятий, где строительство установки Клауса не является экономически целесообразным, в качестве источника инертных газов предлагается использовать хвостовые газы установки прямого гетерогенно-каталитического окисления сероводорода в серу.

2. Предложено проводить удаление сернистых компонентов из отходящих газов путем окисления их в один продукт - в двуокись серы, с последующей абсорбцией ее водой. С целью подбора каталитической системы для этой реакции, синтезирован и исследован широкий класс образцов нанесенных оксидных катализаторов. В качестве активной фазы использованы оксиды переходных металлов и их смеси, нанесенные на малоактивные в реакции Клауса модификации алюмооксидов, на диоксид кремния и на алюмосиликат.

3. Установлен ряд активности исследованных катализаторов в реакции окисления сероводорода в двуокись серы в условиях, моделирующих отходящие газы узла доочистки СКОТ, и показано, что Fe-оксидные катализаторы обладают лучшими каталитическими свойствами. Для дальнейших исследований как оптимальный выбран оксид железа на - Al2O3.

4. Исследование катализатора в широком интервале режимных параметров реакции окисления сероводорода в двуокись серы в присутствии паров воды определены оптимальные условия процесса (температура - 3400С, время контакта - 0,6 с., отношение H2S / O2 – 0,5) позволяющие обеспечивать полный дожиг сероводорода при 100 % - ной селективности.

Показано, что увеличение концентрации кислорода в реакционной смеси и увеличение времени контакта позволяют снизить температуру процесса окисления.

5. Предложены три схемы блока получения инертных газов из отходящих газов установки Клауса с узлом доочистки СКОТ. По первой схеме получение инертного газа осуществляется из дымовых газов печи дожига. Вторая схема предусматривает для этого применение смеси дымовых и отходящих газов. Третья схема основана на использовании в качестве исходного газа для получения инертной среды, только отходящие газы узла доочистки.

6. Для промышленной реализации предложена технологическая схема, в основе которой лежит двухступенчатый каталитический процесс. На первой стадии проводится окисление водорода и окиси углерода кислородом воздуха при небольшом его избытке на катализаторе, устойчивом в присутствии сероводорода. На второй стадии окислению подвергают сероводород до двуокиси серы на разработанном железооксидном катализаторе. Процесс упрощается, за счет того, что на обеих стадиях используется окислительный процесс, причем получаемые при этом продукты - двуокись углерода и двуокись серы удаляются из реакционных газов водой, которая получается в данном процессе.

7. Разработан технологический регламент на проектирование укрупненной опытной установки очистки отходящих газов методом окисления на твердых катализаторах. На опытной базе ООО «АНК» была смонтирована установка производительностью 5,0 нм3/час, которая работала на смеси газов, моделирующая отходящие газы узла СКОТ. В процессе опытно-промышленных испытаний нашли свое подтверждение лабораторные данные по активности Fe-оксидного катализатора на блочном носителе сотовой структуры и режимные параметры реакторных блоков окисления сернистых соединений и окисления водорода. Состав получаемого инертного газа соответствует требованиям ГОСТ 9293-74 на азот марки газообразный технический.

8. Результаты исследования использованы для разработки технологического регламента на проектирование опытно-промышленного блока ОАО НПЗ «ТАИФ» для получения инертных газов производительностью 2000 нм3/ час. Также совместно с ООО «Волгограднефтепроект» осуществляется разработка базового проекта технологической установки по получению инертных газов производительностью 1000 нм3 /час.

9. Выполнен технико- экономический анализ создания установки получения инертного газа по технологической схеме, в котором в качестве сырьевого газа используются отходящие газы узла доочистки СКОТ. Показано, что удельные капитальные затраты снижаются в 5 и 2 раза, расход электроэнергии уменьшается в 3 и 2 раза, по сравнению с установками мембранного и адсорбционного разделения воздуха, соответственно. Срок окупаемости установки составляет менее 1года.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. С.С. Юсупов, З.Ф. Исмагилова, Исмагилов Ф.Р., А.А.Рябов. Малогабаритная установка для получения инертных газов для обеспечения безопасности объектов добычи нефти и газа // Материалы Всероссийской научно-практической конференции молодых ученых, аспирантов и студентов. – 16 ноября. – 2007. – Грозный. – С. 133-134.

2. З.Ф. Исмагилова, С.С.Юсупов, Ф.Р. Исмагилов. Новые методы производства инертных газов для сайклинг-процесса // Труды Грозненского нефтяного института им. акад. М.Д. Миллионщикова. – ГГНИ. – Грозный. – вып 6. – 2006. – С. 215-217.

3. З.Ф. Исмагилова, С.С. Юсупов, А.А. Рябов, Ф.Р. Исмагилов. Технология получения инертных газов для обеспечения безопасности объектов нефтяной и газовой промышленности // Материалы научно-практической конференции « Роль науки в развитии топливно-энергетического комплекса». VII- Российский энергетический форум. – 24 октября. – 2007. – Уфа. – С. 247-249.

4. З.Ф.Исмагилова, С.С.Юсупов, А.А. Эльмурзаев. Выбор оптимальной схемы реакторного узла окисления сероводорода на твердых катализаторах// Нефтепромысловое дело. – М., ОАО «ВНИИОЭНГ. – № 9. – 2007. – С. 76.

5. С.С. Юсупов, З.Ф. Исмагилова, А.А.Эльмурзаев. Экспериментальная установка для исследования процесса очистки газа от сероводорода // Труды Грозненского государственного нефтяного института им. акад. М.Д. Миллионщикова, ГГНИ. – Грозный. – вып. 7. – 2007. – С. 219-222.

6. С.С Юсупов, Р.Р Сафин, Ф.Р Исмагилов, А.А Эльмурзаев. Оптимизация управления процессом окисления сероводорода в производстве инертных газов // Труды Грозненского государственного нефтяного института им. акад. М.Д. Миллионщикова, ГГНИ. – Грозный. – вып. 8. – 2008. – С. 167-171.

7. А.А.Эльмурзаев, С.С.Юсупов, З.Ф.Исмагилова, Ф.Р.Исмагилов. Перспективы развития процессов прямого окисления сероводородсодержащих газов // Материалы Всероссийской научно-практичекой конференции « Наука, образование и производство», посвященной 95 – летию со дня рождения

академика М.Д. Миллионщикова. – 29 февраля-1 марта. – 2008. – Грозный. – С. 307- 309.

8. С.С. Юсупов, Ф.Р. Исмагилов, Р.Р. Сафин, З.Ф. Исмагилова. Выбор и обоснование технологической системы получения инертных газов путем сжигания топлив // Вестник Астраханского государственного университета. – №6. – т.47. – 2008. – С.167-170.

9. С.С. Юсупов, Ф.Р. Исмагилов, В.Д. Зорин, В.В. Калинин. Получения азота из отходящих газов производства серы//Материалы Первой Всероссийской научно-практической конференции «Возрождение и перспективы развития нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности Чеченской Республики». – 19 – 21сентября. – г.Туапсе. – 2008. – С.171-173.

10. В.В. Калинин, Ф.Р. Исмагилов, В.Д. Зорин, С.С. Юсупов, З.Ф. Исмагилова. Метод получения инертных газов для сайклинг-процессов // Газовая промышленность. – № 4. – 2009. – С. 30-33.

11. Ф.Р. Исмагилов, В.Д. Зорин, В.В. Калинин, С.С. Юсупов, З.Ф. Исмагилова, Т.В.Зорина. Перспективный подход к снабжению нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводов инертным газом // Химия и технология топлив и масел. – № 2. – 2009. – С. 7- 9.

12. С.С. Юсупов, Зорина Т.В., Калинин В.В., Зорин В.Д., Исмагилов Ф.Р. Окислительная конверсия кислых газов установки аминовой очистки для получения инертных газов // Материалы Международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка-2009». XVII Конгресс нефтегазопромышленников России. – 26-29 мая. – 2009 г. – Уфа. – С. 115-116.

13. В.Д. Зорин, Ф.Р.Исмагилов, С.С. Юсупов, В.В. Калинин и др. Обоснование технологической системы получения инертных газов при сжигании топлив // «Нефтепереработка и нефтехимия». – №5. – 2009. – С. 27- 30.

14. С.С. Юсупов, В.Д. Зорин, Ф.Р. Исмагилов и др. К вопросу получения азота для объектов нефтегазового комплекса // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе // №6. – 2009. – С. 44- 47.



 


Похожие работы:

«УШАНОВА Валентина Михайловна Комплексная переработка древесной зелени и коры пихты сибирской с получением продуктов, обладающих биологической активностью 05.21.03 – Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Санкт-Петербург 2012 Работа выполнена на кафедре промышленной экологии, процессов и аппаратов химических производств в Федеральном государственном бюджетном...»

«Илибаев Радик Салаватович ОСУШКА И ОЧИСТКА ПРИРОДНОГО ГАЗА ОТ ПРИМЕСЕЙ СЕРОВОДОРОДА И УГЛЕКИСЛОГО ГАЗА НА ОБМЕННЫХ ФОРМАХ ГРАНУЛИРОВАННЫХ ЦЕОЛИТОВ А И Х БЕЗ СВЯЗУЮЩИХ ВЕЩЕСТВ Специальность 05.17.07 – Химическая технология топлива и высокоэнергетических веществ АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Уфа – 2012 Работа выполнена в ООО Ишимбайский специализированный химический завод катализаторов и в Учреждении Российской академии наук...»

«ПИКАЛОВ Илья Сергеевич Разработка методов интенсификации процессов ПЕРВИЧНОЙ перегонки углеводородного сырья Специальность 05.17.07 – Химическая технология топлива и высокоэнергетических веществ АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Астрахань – 2010 г. Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Северо-Кавказский государственный технический университет (СевКавГТУ, г. Ставрополь)...»

«Савсюк Марина Викторовна ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ЛЕСОТРАНСПОРТНЫХ МАШИН ПРИ ДВИЖЕНИИ ПО СНЕЖНОМУ ПОКРОВУ В УСЛОВИЯХ ЛЕСОСЕКИ (НА ПРИМЕРЕ СВЕРДЛОВСКОЙ ОБЛАСТИ) 05.21.01 – Технология и машины лесозаготовок и лесного хозяйства Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Воронеж - 2008 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Уральский государственный лесотехнический...»

«ОКСАНА ГЕННАДЬЕВНА БУКРЕЕВА БИБЛИОТЕЧНО-ПРОСВЕТИТЕЛЬНАЯ ДЕЯТЕЛЬНОСТЬ ПОПЕЧИТЕЛЬСТВ О НАРОДНОЙ ТРЕЗВОСТИ В РОССИИ В КОНЦЕ XIX - НАЧАЛЕ ХХ ВВ. Специальность 05.25.03 – Библиотековедение, библиографоведение и книговедение АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата педагогических наук Москва 2008 Работа выполнена на кафедре библиотековедения Федерального государст-венного образовательного учреждения высшего профессионального обра-зования Московский...»

«КАРЯКИН Алексей Андреевич ОБОСНОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ЗАПАСОВ КРУГЛЫХ ЛЕСОМАТЕРИАЛОВ НА РЕГИОНАЛЬНЫХ ТРАНСПОРТНЫХ СИСТЕМАХ ПЕРЕВОЗКИ ЛЕСОПРОДУКЦИИ Специальность 05.21.01 – Технология и машины лесозаготовок и лесного хозяйства АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Архангельск – 2010 Работа выполнена в Архангельском государственном техническом университете. Научный руководитель: кандидат технических наук, профессор Ф.А. Павлов...»

«СТЕФАНОВИЧ Владимир Алексеевич РАЗРАБОТКА И ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗДЕЛИЙ ЛЕЙКОСАПФИРА ДЛЯ ЭЛЕКТРОННОЙ ТЕХНИКИ Специальность 05.27.01 – Твердотельная электроника, радиоэлектронные компоненты, микро – и наноэлектроника, приборы на квантовых эффектах АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Таганрог-2009 Работа выполнена в Технологическом институте Южного федерального университета в г. Таганроге на кафедре Конструирование...»

«АВЕРИНА Наталья Васильевна РЕКЛАМА В КНИЖНОЙ ТОРГОВЛЕ. СОВРЕМЕННЫЕ СТРАТЕГИИ И МЕТОДЫ Специальность 05.25.03 — Библиотековедение, библиографоведение и книговедение Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата филологических наук Санкт-Петербург 2011 Работа выполнена на кафедре книгоиздания и книжной торговли Северо-Западного института печати Санкт-Петербургского государственного университета технологии и дизайна Научный руководитель – кандидат филологических...»

«Мялицин Андрей Владимирович КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ ДРЕВЕСНЫХ ЧАСТИЦ С ЗАЩИТНЫМИ СВОЙСТВАМИ ОТ РЕНТГЕНОВСКОГО ИЗЛУЧЕНИЯ 05.21.05 – Древесиноведение, технология и оборудование деревопереработки А в т о р е ф е р а т диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Екатеринбург 2012 Диссертационная работа выполнена на кафедре механической обработки древесины Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего...»

«Красильников Александр Геннадьевич 05.17.08 – процессы и аппараты химических технологий Технические науки Д 212.063.05 Ивановский государственный химико-технологический университет по адресу: 153000, г. Иваново, проспект Ф. Энгельса, 7 E-mail: dissovet@isuct.ru Тел.: (4932) 32-54-33 Предпологаемая дата защиты – 3 ноября 2008...»

«ПОВТАРЕВ Иван Александрович ГИДРОДИНАМИКА И МАССООБМЕН В КОЛОННОМ АППАРАТЕ С ПАКЕТНОЙ ВИХРЕВОЙ НАСАДКОЙ (НА ПРИМЕРЕ ПРОЦЕССА АБСОРБЦИИ УГЛЕКИСЛОГО ГАЗА РАСТВОРОМ ДИЭТАНОЛАМИНА) Специальность 05.17.08 – Процессы и аппараты химических технологий АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Иваново 2013 Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Ивановский государственный химико-технологический университет на кафедре машин и аппаратов химических производств...»

«ПАНКЕЕВ ИВАН АЛЕКСЕЕВИЧ КНИГА РУССКОГО ФОЛЬКЛОРА: актуализация сущностных признаков в издательском проекте Специальность 05.25.03 – Библиотековедение, библиографоведение и книговедение Автореферат диссертации на соискание учёной степени доктора филологических наук Москва - 2008 Работа выполнена на кафедре редакционно-издательского дела и информатики факультета журналистики МГУ им. М. В. Ломоносова Научный консультант доктор филологических наук, профессор Антонова Сусанна...»

«СИТДИКОВА АННА ВЕНЕРОВНА ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ПРОЦЕССА КАТАЛИТИЧЕСКОГО КРЕКИНГА ОЛЕФИНОВЫМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ Специальность 05.17.07 - Химия и технология топлив и специальных продуктов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Уфа - 2008 Работа выполнена на кафедре технологии нефти и газа Уфимского государственного нефтяного технического университета. Научный руководитель доктор технических наук, профессор Рахимов Марат Наврузович....»

«Дмитрий Анатольевич Архипов Библиотечно-функциональный анализ отечественных автоматизированных библиотечно-информационных систем Специальность 05.25.03 – Библиотековедение, библиографоведение и книговедение Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата педагогических наук Москва - 2008 Работа выполнена в Федеральном государственном образовательном учреждении высшего и профессионального образования Московский государственный университет культуры и искусств....»

«Мешков Александр Владимирович СОСТАВЫ И ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНОСТЕКЛА ПОНИЖЕННОЙ ПЛОТНОСТИ на основе ДИАТОМ ит О во ГО сырья Специальность 05.17.11 – технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Томск 2013 Работа выполнена на кафедре технологии силикатов и наноматериалов ФГБОУ ВПО Национального исследовательского Томского политехнического университета Научный руководитель...»

«КУРНАКОВА Наталья Юрьевна Закономерности электроосаждения никеля из низкоконцентрированного хлоридного электролита Специальность 05.17.03. – Технология электрохимических процессов и защита от коррозии АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Новочеркасск 2009 Работа выполнена в Южно-Российском государственном техническом университете (Новочеркасском политехническом институте). Научный руководитель: доктор технических наук, доцент Балакай...»

«МАГДИЕВ Евгений Валерьевич МОДЕЛИРОВАНИЕ И ОПТИМИЗАЦИЯ ПРОЦЕССОВ В ТЕРМИЧЕСКИХ ДЕАЭРАТОРАХ Специальность: 05.17.08 – Процессы и аппараты химических технологий Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Иваново 2009 Работа выполнена на кафедре прикладной математики государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Ивановский государственный энергетический университет имени В.И. Ленина Н а у ч н ы й р у к о в...»

«МУЗАЛЕВ ПАВЕЛ АНАТОЛЬЕВИЧ СИНТЕЗ И СВОЙСТВА КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ МАТРИЦ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА И ПОЛИГИДРОКСИЭТИЛМЕТАКРИЛАТА И НАНОЧАСТИЦ СЕРЕБРА 05.17.06 - Технология и переработка полимеров и композитов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Саратов 2011 Работа выполнена в ГОУ ВПО Саратовский государственный технический университет Научный руководитель: доктор химических наук, профессор Кособудский Игорь Донатович

«В Федеральную службу по надзору в сфере образования и науки РФ Диссертационный совет Д 210.025.01 при Федеральном государственном учреждении Российская государственная библиотека направляет сведения о предстоящей защите докторской диссертации М.Н.Глазкова и автореферат его диссертации. Отправитель: ученый секретарь диссертационного совета - Маргарита Яковлевна Дворкина. Глазков Михаил Николаевич Массовые библиотеки России в контексте партийно-государственной библиотечной политики (середина...»

«Лапшин Михаил Петрович Разработка новых технологических решений При получении печного техуглерода Специальность 05.17.07 – Химия и технология топлив и специальных продуктов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва - 2007 Работа выполнена на Сосногорском газоперерабатывающем заводе и в Обществе с ограниченной ответственностью Научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий - ВНИИГАЗ. Научный руководитель...»






 
2014 www.avtoreferat.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты диссертаций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.